6063鋁型材陽極氧化表面斑點(diǎn)腐蝕缺陷的原因分析

6063鋁型材經(jīng)陽極氧化后，具有具有良好的耐蝕性能和裝飾性能,近年來,隨著國民經(jīng)

濟(jì)的發(fā)展及人們生活水平的提高,鋁合金門窗、鋁合金幕墻的使用越來越普及,然而不少的鋁

合金在使用一段時(shí)間以后,表面出現(xiàn)形態(tài)各異的腐蝕缺陷，其中斑點(diǎn)腐蝕較為常見,嚴(yán)重影響

鋁型材的使用性能及裝飾效果。為了合理改善鋁型材的表面質(zhì)量，達(dá)到控制表面斑點(diǎn)腐蝕的

目的，很有必要對斑點(diǎn)缺陷做深入細(xì)致的分析。本文以6063鋁型材經(jīng)陽極氧化后表面出現(xiàn)

的斑點(diǎn)腐蝕為研究對象，分析斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)、成因及生成機(jī)理，探討產(chǎn)生斑點(diǎn)腐蝕的關(guān)鍵

因素。

1斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)分析

由所使用的6063鋁型材成分可知，為了確保Mg元素充分形成強(qiáng)化相Mg2Si，一般在

配制合金成分時(shí)人為的使Si元素適量過剩。因?yàn)殡S著Si含量的增加，合金的晶粒變細(xì)，熱

處理效果較好。但另一方面，Si的過剩也有負(fù)面作用，使合金的塑性降低，耐蝕性變壞。

研究表明：過剩Si不僅能形成游離態(tài)的Si相，還會與基體形成α相(Al12Fe2Si)和β相

(Al9Fe3Si2)，這樣在鋁合金中存在游離態(tài)的Si相、α相(Al12Fe2Si)、β相(Al9Fe3Si2)

等陰極相粒子和陽極相Mg2Si粒子。α相和β相對合金的腐蝕性能影響很大，尤其是β相

能顯著降低合金的腐蝕性能。斑點(diǎn)處殘留物的成分主要是游離Si相和AlFeSi相，同時(shí)發(fā)現(xiàn)

氯元素在殘留物處也發(fā)生了吸附，這說明Cl-參與了腐蝕過程。腐蝕區(qū)中鋅元素含量較基體

高得多，說明合金中的雜質(zhì)元素鋅也參與了腐蝕過程。

陽極氧化工序中，陽極相Mg2Si是合金的點(diǎn)蝕源。在陽極氧化堿洗時(shí)，Mg2Si粒子優(yōu)先

溶解而形成蝕坑，其中鎂溶解在溶液中而硅在鋁合金上殘留下來，當(dāng)蝕坑聚集在晶粒上就會

使該晶粒顏發(fā)暗。在硫酸中和工序中硅不易除去，故斑點(diǎn)腐蝕蝕坑底部硅含量較其他區(qū)域

高。

2斑點(diǎn)腐蝕的成因分析

影響斑點(diǎn)腐蝕的主要因素有預(yù)處理過程中的堿洗溫度、堿洗時(shí)間以及合金成分中的Zn、

Fe、Si元素含量與合金的擠壓狀態(tài)等。在諸多因素中，擠壓狀態(tài)起著關(guān)鍵性的作用，它關(guān)

系到對腐蝕性能有較大影響的Zn、Fe、Si等元素的分布，以及金屬鍵間化合物等粒子的析

出位置。在較粗的擠壓條紋區(qū)中，斑點(diǎn)腐蝕分布具有明顯的方向性，因?yàn)檫@個(gè)區(qū)域擠壓時(shí)阻

力較大，應(yīng)力多在此集中，該處金屬的晶格發(fā)生嚴(yán)重畸變，成為局部高自由能區(qū)，在隨后的

再結(jié)晶過程中優(yōu)先形核，為了降低界面能和處于穩(wěn)定態(tài)，此處晶粒不僅異常長大，而且

Mg2Si陽極相、游離Si、FeSiAl、FeAl3等陰極相優(yōu)先析出，為后續(xù)的斑點(diǎn)腐蝕創(chuàng)造了條件。

由于上述原因，在析出游離Si、FeSiAl、FeAl3等金屬問化合物的晶界附近出現(xiàn)硅鐵元

素的貧乏區(qū)，此區(qū)近乎為純鋁，電位為負(fù)是陽極，它與金屬間化合物(是陰極)構(gòu)成了微電池，

在腐蝕介質(zhì)的作用下，微電池中陰極相(如游離Si、FeSiAl、FeAl3)周圍的Si、Fe貧乏區(qū)(是

陽極相)優(yōu)先溶解，而Mg2Si也發(fā)生溶解，結(jié)果陽極相周圍Al的溶解形成了帶有殘留物的

腐蝕坑，陽極相溶解則形成沒有殘留物的腐蝕坑。當(dāng)腐蝕條件繼續(xù)惡化(如溫度上升、堿洗

時(shí)間長等)的情況下，基體Al繼續(xù)溶解，腐蝕坑向深的方向發(fā)展，于是表面形貌就表現(xiàn)為部

分帶有殘留物的腐蝕坑和部分無殘留物的腐蝕坑，由二者構(gòu)成了前面所述的斑點(diǎn)腐蝕。

3斑點(diǎn)腐蝕生成機(jī)理分析

6063是Al-Mg-Si系合金，Mg2Si是唯一的時(shí)效強(qiáng)化相。為提高合金強(qiáng)度，生產(chǎn)中常使

Si元素含量過剩，由過剩Si便形成了游離Si、FeSiAl相粒子。這些粒子在擠壓工藝不當(dāng)

及熱處理不規(guī)范的情況下?？赡軐?dǎo)致與FeAl3、Mg2Si粒子一起在晶界處偏聚(或偏析)，這

就構(gòu)成了點(diǎn)蝕源.根據(jù)腐蝕學(xué)理論，陰極質(zhì)點(diǎn)周圍的陽極鋁會優(yōu)先腐蝕，生成的Al3+向陰極

擴(kuò)散，而溶液中的OH-向陽極擴(kuò)散，最終在陰陽極的界面沉淀出白絮狀的Al(OH)3，干涸

后在鋁材的表面構(gòu)成白斑點(diǎn)。即所謂的斑點(diǎn)腐蝕。相應(yīng)的化學(xué)方程式如下：

Al→Al3++3e(陽極)

Al3++3OH-→Al(OH)3↓(陰極)

4活性元素的影響

Zn元素的加速作用

固溶在鋁合金中的鋅以“溶解-再沉積”的方式加速晶粒腐蝕，合金表面上沉積的鋅或

鐵以及高電位脫溶物FeSiAl和游離硅等陰極性粒子能起到有效的陰極作用，加快溶解氧的

還原過程，促進(jìn)腐蝕不斷擴(kuò)展、加深。

Zn元素堿洗時(shí)隨Al的溶解而以Zn(OH)42-和Zn(OH)-3的形式溶于堿液中。又因?yàn)閆n

的電位(-0．76V)較Al的電位(-1．67V)正，當(dāng)堿液中Zn離子的濃度增至一定數(shù)值時(shí)，Zn

就會選擇性地沉積在腐蝕坑中的殘留物上，所以會出現(xiàn)Zn元素偏高的異?，F(xiàn)象。另一方面，

由于Zn、Al二者的電位差較大，導(dǎo)致微電池中的腐蝕電流很大，陰極性粒子Fe、Si貧乏

區(qū)(基本為純鋁)溶解較快，這種腐蝕最終表現(xiàn)為斑點(diǎn)腐蝕。

Cl-的活化作用

作為外部因素的Cl-對斑點(diǎn)腐蝕非常敏感，具有誘發(fā)、加重點(diǎn)蝕的作用。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，

脫脂酸中的Cl-會在鈍化膜缺陷處吸附，并穿透鈍化膜吸附于基體上。此處的鋁元素由于被

活化而迅速溶解，于是鈍化膜被破壞，形成電偶電池結(jié)構(gòu)，在酸性介質(zhì)的作用下，局部腐蝕

電流較大，此時(shí)Cl-與溶解的A13+發(fā)生如下絡(luò)合反應(yīng)：Al3++Cl-+H2O→AlOHCl++H+，使溶

液的酸性進(jìn)一步加強(qiáng)，腐蝕條件更加惡化。當(dāng)Cl-濃度增高時(shí)，絡(luò)合反應(yīng)向右進(jìn)行，鈍化

膜上的活性點(diǎn)會大大增加，在隨后的堿洗過程中優(yōu)先溶解，從而出現(xiàn)較為嚴(yán)重的斑點(diǎn)腐蝕。

pH值的促進(jìn)作用

水洗水中的pH值小于2或者大于4時(shí)，很少發(fā)生斑點(diǎn)腐蝕。顏發(fā)暗時(shí)的晶粒由灰

向黑轉(zhuǎn)變過程中，水洗槽中的pH值起到了一定的促進(jìn)作用。

當(dāng)水洗水中pH＞4時(shí)，鋁型材表面形成的鈍化膜比較完整、致密，H+、Cl-的吸附、活

化、破壞作用大大減弱，故型材很少甚至沒有腐蝕發(fā)生；當(dāng)pH＜2時(shí)，鋁型材表面處于活性

溶解狀態(tài)，無鈍化膜形成，所以也不會出現(xiàn)斑點(diǎn)腐蝕。

5結(jié)論

6063鋁型材斑點(diǎn)腐蝕是因鋁合金中陽極相Mg2Si的偏析、粗化引起的，而合金中雜質(zhì)

元素Zn及溶液中Cl-和pH值加速了斑點(diǎn)腐蝕的發(fā)生與發(fā)展。應(yīng)適當(dāng)調(diào)整合金中的鎂硅元素

質(zhì)量比，不宜使硅元素含量過高，并合理安排時(shí)效制度以防止Mg2Si粒子的偏聚，以免影響

鋁型材的腐蝕性能。控制合金中微量元素Zn以及處理過程中溶液的Cl-濃度和pH值，減輕

活性元素的負(fù)面影響。